1. 緒論
有機發光二極體(OLED)是光電領域的一項革命性技術,已成為全彩顯示器和環保照明的主要解決方案。自1987年鄧青雲和Van Slyke的開創性工作以來,憑藉其卓越的色彩品質、廣視角、可撓曲性以及無汞製程等優勢,OLED技術已取得長足進步。本文綜述了材料、元件物理與工程策略方面的最新進展,描繪了從基礎研究邁向商業化智慧照明與顯示應用的發展路徑。
2. 發光機制
OLED的效率根本上取決於電致發光材料將電能轉換為光的能力。目前研究主要圍繞三種機制。
2.1 螢光
傳統螢光利用單重態激子,但根據自旋統計,電激發產生的激子中僅有25%為單重態,因此其最大內部量子效率(IQE)被限制在25%。
2.2 磷光
磷光OLED(PHOLED)利用重金屬錯合物(如銥、鉑)促進系間穿越,可同時捕獲單重態與三重態激子,從而實現高達100%的IQE。但這通常伴隨著高亮度下的效率衰減以及高昂的材料成本。
2.3 熱活化延遲螢光
TADF材料透過縮小單重態與三重態之間的能量間隙($\Delta E_{ST}$),實現反向系間穿越(RISC),從而無需重金屬即可達到100%的IQE。RISC速率($k_{RISC}$)至關重要,其關係式為:$k_{RISC} \propto \exp(-\Delta E_{ST}/kT)$。
3. 元件結構
優化有機層堆疊結構對於平衡電荷注入、傳輸、復合以及光取出至關重要。
3.1 傳統結構
基本結構包括:陽極(ITO)/ 電洞注入層(HIL)/ 電洞傳輸層(HTL)/ 發光層(EML)/ 電子傳輸層(ETL)/ 陰極。各介面處的能階對齊對於最小化注入勢壘至關重要。
3.2 串聯式OLED
串聯結構透過電荷產生層(CGL)將多個電致發光單元串聯起來。此結構可在給定電流密度下倍增亮度,顯著提升壽命與效率。總電壓約為各單元電壓之和。
3.3 堆疊與微腔結構
精確控制層厚可產生微腔效應,增強特定方向和波長的光發射,這對顯示器畫素尤其有益。
4. 光取出策略
一個主要瓶頸在於,由於有機層/ITO/玻璃介面的全內反射,約有50-80%的生成光被侷限在元件內部。
4.1 內部光侷限
光子會損失在有機層/ITO層內的波導模式以及玻璃內的基板模式中。耦合到各模式的光比例取決於折射率:$n_{org} \approx 1.7-1.8$,$n_{ITO} \approx 1.9-2.0$,$n_{glass} \approx 1.5$。
4.2 外部取出技術
策略包括:
- 散射層:粗糙表面或嵌入散射粒子。
- 微透鏡陣列:附著於基板上以增加逸出錐角。
- 圖案化基板/內部結構:布拉格光柵或光子晶體,用以重新導向被侷限的光。
5. 柔性OLED與透明電極
顯示器的未來在於可撓曲性。這取決於能否開發出堅固、可撓曲的透明導電電極(FTCE)以取代易碎的氧化銦錫(ITO)。有前景的替代方案包括:
- 導電高分子:PEDOT:PSS,導電率可調,但存在環境穩定性問題。
- 金屬奈米線網格:銀奈米線具有高導電性和柔韌性,但可能存在霧度和粗糙度問題。
- 石墨烯與碳奈米管:優異的機械性能,但大規模製備均勻、高導電性薄膜仍具挑戰。
- 超薄金屬膜:超薄銀或銀基複合材料搭配介電層以實現抗反射。
6. 應用與商業化
6.1 固態照明
OLED面板提供漫射、無眩光且可調的白光,適用於建築與特殊照明。關鍵指標包括發光效率(lm/W)、演色性指數(高品質照明需CRI > 90)以及壽命(LT70 > 50,000小時)。
6.2 顯示技術
OLED主導高階智慧型手機市場,並在電視、筆記型電腦和車用顯示器領域持續發展。其優勢包括完美的黑色階(無限對比度)、快速反應時間以及外型自由度(可撓曲、可捲曲、透明)。
7. 未來展望
本文指出了關鍵挑戰:進一步提升藍光發光體壽命、降低製造成本(特別是大面積應用),以及開發適用於長壽命柔性元件的封裝技術。將OLED與感測器和電路整合以實現「智慧」互動表面,是一個前景廣闊的前沿領域。
8. 原創分析與專家評論
核心洞察:OLED領域正處於關鍵轉折點,從以顯示器為中心的技術,轉變為下一代以人為本的照明與智慧表面的基礎平台。真正的競爭已不僅僅是色彩純度或效率,而是系統級整合與製造經濟性。
邏輯脈絡:Zou等人正確地追溯了從材料(TADF作為具成本效益的100% IQE途徑)到元件光學(解決光取出問題)再到外型(可撓曲性)的演進。然而,該綜述低估了朝向溶液製程(例如噴墨印刷)用於大面積顯示器與照明的巨大轉變,此趨勢已由Kateeva和JOLED等公司凸顯。正如IDTechEx和OLED協會報告所指出的,產業的轉向是降低每單位亮度的成本並實現新外型,而不僅僅是追求峰值EQE。
優點與缺陷:本文的優點在於其整體視角,將基礎物理與工程連結起來。一個常見於學術綜述的重大缺陷是對可靠性與劣化機制的討論極少。對於商業化而言,10,000小時內亮度下降5%(LT95)比峰值效率提升5%更具影響力。「綠光效率缺口」和藍光發光體穩定性——特別是TADF——仍然是致命弱點,這一點在Adachi等人的工作中已有廣泛記載。
可行建議:給投資者與研發經理:1) 押注TADF與混合材料:未來是基於無金屬或極少金屬的系統,以實現成本與永續性。2) 將光取出視為倍增因子:光取出效率提升2倍可改善所有元件指標,且通常比開發新發光體更便宜。3) 超越顯示器:未來5年OLED的高價值利基市場在於生物醫學裝置(可穿戴光療)、汽車內裝(共形照明)以及航太用的超薄輕量照明。與鈣鈦礦LED(PeLED)研究的融合,正如劍橋大學Richard Friend教授團隊的平行研究所顯示,預示著有機-無機混合系統的未來,可能最終突破通用照明的成本效益障礙。
9. 技術細節與實驗結果
關鍵公式 - 外部量子效率(EQE):整體元件效率由下式給出: $$EQE = \gamma \times \eta_{r} \times \Phi_{PL} \times \eta_{out}$$ 其中 $\gamma$ 為電荷平衡因子,$\eta_{r}$ 為激子形成比例(螢光為25%,磷光/TADF約為100%),$\Phi_{PL}$ 為發光體的光致發光量子產率,$\eta_{out}$ 為光取出效率(通常為20-30%)。
實驗結果與圖表說明:本文引述了最先進元件達到的成果:
- 綠光TADF OLED:EQE > 35%,CIE色度座標接近 (0.30, 0.65)。
- 藍光磷光OLED:在1000 cd/m²亮度下,LT70(亮度衰減至初始值70%的時間)超過500小時,EQE約25%。這仍是顯示器應用的關鍵基準。
- 柔性白光OLED:在PET基板上的柔性照明元件已展示出發光效率80 lm/W和CRI 85的性能,顯示了朝向捲對捲製造的進展。
10. 分析框架與個案研究
框架:OLED技術成熟度與價值矩陣
為評估任何OLED進展,我們提出一個雙軸框架:
- X軸:技術成熟度等級(TRL 1-9):從基礎研究(TRL 1-3)到商業產品(TRL 9)。
- Y軸:價值乘數:對系統成本、性能或創造新市場的潛在影響(低/中/高)。
個案研究:應用框架
技術:銀奈米線(AgNW)柔性電極。
分析:
- TRL:7-8。已被多家公司整合到原型柔性顯示器和照明面板中。
- 價值乘數:高。實現了可撓曲的核心特性,減少對稀缺銦的依賴,且與低溫、捲對捲製程相容,降低了製造成本。
- 結論:高優先發展領域。主要障礙並非基礎科學,而是工程問題:改善彎折與濕度下的長期穩定性,以及降低電極粗糙度以防止元件短路。
11. 未來應用與方向
- 生物整合光電學:超薄、柔性OLED用於植入式或可穿戴光療裝置,例如針對黃疸或季節性情緒失調的靶向治療。
- 透明與互動表面:兼具顯示器或光源功能的窗戶,以及具有無縫、共形照明與資訊顯示的汽車儀表板。
- 神經形態顯示/照明:將OLED與薄膜感測器和處理器整合,創造能根據使用者生理節律或任務調整色溫與亮度的表面,從靜態的「智慧」邁向真正響應式的環境。此領域的研究正由麻省理工學院媒體實驗室和Holst中心等機構開創。
- 永續製造:一個主要的未來方向是開發使用環保溶劑、完全溶液製程、捲對捲製造的OLED,以降低大面積照明應用的成本與環境影響。
12. 參考文獻
- Tang, C. W. & VanSlyke, S. A. Organic electroluminescent diodes. Appl. Phys. Lett. 51, 913 (1987). (奠基性工作)。
- Uoyama, H. et al. Highly efficient organic light-emitting diodes from delayed fluorescence. Nature 492, 234–238 (2012). (TADF開創性論文)。
- IDTechEx. OLED Display Forecasts, Players and Opportunities 2024-2034. (市場分析報告)。
- Adachi, C. Third-generation organic electroluminescence materials. Jpn. J. Appl. Phys. 53, 060101 (2014). (關於TADF與元件物理的綜述)。
- Friend, R. H. et al. Electroluminescence in conjugated polymers. Nature 397, 121–128 (1999). (高分子LED的關鍵工作)。
- The OLED Association. https://www.oled-a.org (產業聯盟網站,提供最新商業趨勢)。
- MIT Media Lab. Research on responsive environments and human-centric lighting.
- Zou, S.-J. et al. Recent advances in organic light-emitting diodes: toward smart lighting and displays. Mater. Chem. Front. 4, 788–820 (2020). (本文所綜述的論文)。